Цинк (работа 2)
Московская Государственная Академия Приборостроения и Информатики.
ЦИНК.
Студент: Жариков С.А.
Факультет: ТИ-6
Преподаватель: Мосина Г.Н.
Москва 2001.
ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ.
Z=30
атомный вес = 65,37
валентность II
заряд 2+
массовые числа основных природных изотопов: 64, 66, 68, 67, 70
электронная структура атома цинка: KLM 4s2
|
|
|
|
|
3d10
|
4s2
ИСТОРИЧЕСКАЯ СПРАВКА.
С древних времён известны латуни, являющиеся сплавами Cu-Zn. Металлический цинк впервые получен в 1746 году в Англии нагреванием каламина с древесным углём.
РАСПРОСТРАНЕНИЕ В ПРИРОДЕ.
В природе цинк находиться только в виде соединений.
СФАЛЕРИТ (цинковая обманка, ZnS) имеет вид кубических жёлтых или коричневых кристаллов; плотность 3,9-4,2 г/см3 , твёрдость 3-4 по шкале Мооса. В качестве примесей содержит кадмий, индий, галлий, марганец, ртуть, германий, железо, медь, олово, свинец.
В кристаллической решётке сфалерита атомы цинка чередуются с атомами серы и наоборот. Атомы серы в решётке образуют кубическую упаковку. Атом цинка располагается в этих тетраэдрических пустотах.
ВЮРТЦИТ (ZnS) представляет собой коричнево-чёрные гексагональные кристаллы, плотностью 3,98 г/см3 и твердостью 3,5-4 по шкале Мооса. Обычно содержит цинка больше чем сфалерит. В решётке вюртцита каждый атом цинка тетраэдрически окружён четырьмя атомами серы и наоборот. Расположение слоёв вюртцита отличается от расположения слоёв сфалерита.
СМИТСОНИТ (цинковый шпат, ZnCO>3>) встречается в виде белых (зелёных, серых, коричневых в зависимости от примесей) тригональных кристаллов плотностью 4,3-4,5 г/см3 и твёрдостью 5 по шкале Мооса.
КАЛАМИН (Zn>2>SiO>4>*H>2>O*ZnCO>3> или Zn>4>[Si>2>O>7>](OH)>4>*H>2>O*ZnCO>3>) представляет собой смесь карбоната и силиката цинка; образует белые (зелёные, синие, жёлтые, коричневые в зависимости от примесей) ромбические кристаллы плотностью 3,4-3,5 г/см3 и твёрдостью 4,5-5 по шкале Мооса.
ВИЛЛЕМИТ (Zn>2>SiO>4>) залегает в виде бесцветных или жёлто-коричневых ромбоэдрических кристаллов плотностью 3,89-4,18 г/см3 и твёрдостью 5-5,5 по шкале Мооса.
ЦИНКИТ (Zn O) - гексагональные кристаллы жёлтого, оранжевого или красного цвета с решёткой типа вюртцита и твёрдостью 4-4,5 по шкале Мооса.
ГАНИТ (Zn[Al>2>O>4>]) имеет вид тёмно-зелёных кристаллов плотностью 4-4,6 г/см3 и твёрдостью 7,5-8 по шкале Мооса.
Помимо приведённых, известны и другие минералы цинка:
монгеймит (Zn, Fe)CO>3>
гидроцикит ZnCO>3>*2Zn(OH)>2>
трустит (Zn, Mn)SiO>4>
гетеролит Zn[Mn>2>O>4>]
франклинит (Zn, Mn)[Fe>2>O>4>]
халькофанит (Mn, Zn) Mn>2>O>5>*2H>2>O
госларит ZnSO>4>*7H>2>O
цинкхальканит (Zn, Cu)SO>4>*5H>2>O
адамин Zn>2>(AsO>4>)OH
тарбуттит Zn>2>(PO>4>)OH
деклуазит (Zn, Cu)Pb(VO>4>)OH
леграндит Zn>3>(AsO>4>)>2>*3H>2>O
гопеит Zn>3>(PO>4>)*4H>2>O
ПОЛУЧЕНИЕ МЕТАЛЛИЧЕСКОГО ЦИНКА.
Цинк добывают из концентратов сфалерита, смитсонита и каламина.
Сульфидные полиметаллические руды, которые содержат пирит Fe>2>S, галеннит PbS,
халькопирит CuFeS>2> и в меньшем количестве сфалерит после измельчения и размалывания подвергают обогащению сфалеритом методом селективной флотации. Если руда содержит магнетит, то для его удаления используют магнитный метод.
При прокаливании (700) концентратов сульфида цинка в специальных печах, образуется ZnO, который служит для получения металлического цинка.
2ZnS+3O>2>=2ZnO+2SO>2>+221 ккал
Для превращения ZnS в ZnO измельчённые концентраты сфалерита предварительно нагревают в специальных печах горячим воздухом
Окись цинка также получают прокаливанием смитсонита при 300.
Металлический цинк получают путём восстановления окиси цинка углеродом
ZnO+CZn+CO-57 ккал
водородом
ZnO+H>2>Zn+H>2>O
ферросилицием
ZnO+FeSi2Zn+Fe+SiO>2>
метаном
2ZnO+CH>4>2Zn+H>2>O+C
окисью углерода
ZnO+COZn+CO>2>
карбидом кальция
ZnO+CaC>2>Zn+CaS+C
Металлический цинк также можно получить сильным нагреванием ZnS с железом, с углеродом в присутствии CaO, с карбидом кальция
ZnS+CaC>2>Zn+CaS+C
ZnS+Fe2Zn+FeS
2ZnS+2CaO+7CZn+2CaC>2>+2CO+CS>2>
Металлургический процесс получения металлического цинка, применяемый в промышленном масштабе, заключается в восстановлении ZnO углеродом при нагревании. В результате этого процесса ZnO восстанавливается не полностью, теряется некоторое количество цинка, идущего на образование Zn[Al>2>O>4>], и получают загрязнённый цинк.
ФИЗИЧЕСКИЕ И ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА.
Цинк - блестящий серебристый белый металл с плотностью 7,13 г/ см3 при 20 (тяжелый металл), температура плавления 419,44, температура кипения 906, твердость 2,5 - 2,9 по шкале Мооса. Имеет плотную гексагональную структуру кристаллов. Цинк становится при 100 - 150 и хрупким - выше 200, он геомагнитен и имеет пять природных изотопов.
С химической точки зрения цинк менее активен, чем щелочные и щелочноземельные металлы, и более активен, чем олово, свинец, медь, ртуть, серебро, золото.
При сильном нагревании цинк воспламеняется и горит сине-зеленым пламенем.
Zn + 1/2 O>2 >= ZnO +83,5 ккал
Цинк окисляется кислородом воздуха при нагревании выше 225, а в токе сухого кислорода выше 150.
Металлический цинк не разлагает воду при комнатной температуре или кипячении, поскольку в присутствии воды поверхность цинка покрывается Zn(OH)>2>, который препятствует дальнейшему разрушению металла.
Цинк, нагретый почти до температуры плавления, энергично разлагает поры воды с образованием ZnO и H>2>.
Zn + H>2>O ZnO + H>2>
При комнатной температуре во влажном воздухе галогены образуют с цинком соответствующие гологениды. В сухом состоянии гологены взаимодействуют с металлическим цинком при высокой температуре.
Zn + F> 2> = Zn F>2> + 172,7 ккал
Zn + Cl>2> = ZnCl>2>+99,55 ккал
Zn +Br>2> =ZnBr>2> +78,4 ккал
Zn + I>2> = ZnI>2> + 49,8 ккал
Нагревание порошкообразного цинка порошком серы приводит к образованию ZnS.
Zn + S = ZnS + 44 ккал
Под действием сероводорода поверхность металлического цинка покрывается плотной защитной плёнкой ZnS.
Zn+H>2>S ZnS + H>2>
Двуокись серы во влажной атмосфере и хлористый тионил взаимодействуют с цинком при нагревании.
3Zn + SO>2> = ZnS + 2ZnO
Zn +SOCl>2> = ZnCl>2> + SO
Нагревание цинка в атмосфере аммиака дает нитрит Zn>3>N>2>.
Цинк непосредственно не вступает в реакцию с азотом, углеродом, водородом и другими элементами.
Обработка парами фосфора, нагретого до 440 - 780, металлического цинка в атмосфере азота или водорода приводят к образованию Zn>3>P>2 >и ZnP>2>.
Поскольку нормальный потенциал системы Zn/ Zn2+ = -0,761 В, металлический цинк легко растворяется в кислотах и щелочах. При растворении цинка в разбавленных кислотах образуются соответствующие соли и водород.
Zn + 2HCl = ZnCl>2> + H>2>
Zn + H>2>SO>4> = ZnSO>4 >+ H>2>
Чистый металлический цинк медленно взаимодействует с разбавленными кислотами, поскольку образовавшийся атомарный водород покрывает поверхность цинка и выделение водорода уменьшается.
При образовании гальванического элемента Zn - Cu в соляной кислоте выделение водорода происходит очень интенсивно, и цинк легко растворяется, превращаясь в хлорид. Для образования гальванического элемента Zn - Cu в раствор соляной кислоты добавляют несколько капель сульфата меди. Медь, стоящая в электрохимическом ряду напряжений правее цинка, осаждается им, покрывает поверхность цинка и ускоряет, таким образом, растворение его в соляной кислоте.
По отношению к концентрированным серной и азотной кислотам цинк является восстановителем.
Zn + 2H>2>SO>4 >= ZnSO>4> + SO>2 >+ 2H>2>O
4Zn + 10HNO>3> = 4Zn(NO>3>)>2> + NH>4>NO>3> +3H>2>O
При действии щелочей на металлический цинк образуются гидроцинкаты и водород.
Zn + NaOH + 2H>2>O = Na>2>[Zn(OH>4>)] + H>2>
Цинк вытесняет менее активные металлы из растворов их солей и восстанавливает хромовую, марганцевую и молибденовую кислоты, соли железа (III) и олово (IV).
С помощью цинка можно осуществлять цинкотермическое разложение многих окислов, например: CdO, PbO, CuO, NiO.
Восстанавливая сероуглерод, цинковый порошок раскаляется.
С точки зрения физиологии цинк - необходимый элемент для живых организмов.
Цинк входит в состав фермента, имеющегося в красных кровяных тельцах (гемоглобин), с помощью которого происходит перенос двуокиси углерода в крови.
Для животных цинк загрязненный мышьяком, сурьмой, свинцом, кадмием становится токсичен. Вдыхание ZnCl>2 > в больших дозах смертельно.
ПРИМЕНЕНИЕ.
Во влажном воздухе поверхность цинка покрывается тонкой защитной пленкой окисла и основного карбоната, который в дальнейшем предохраняет металл от атмосферного действия атмосферных реагентов. Благодаря этому свойству цинк применяется для покрытия железных листов и проволоки. Также цинк применяется для извлечения серебра из серебросодержащего свинца по процессу Паркеса; для получения водорода в результате разложения соляной кислоты; для вытеснения металлов с более низкой химической активностью из растворов их солей; для изготовления гальванических элементов; в качестве восстановителя во многих химических реакциях; для получения многочисленных сплавов с медью, алюминием, магнием, свинцом, оловом и другими металлами.