Марганец и его соединения
МИНИСТЕРСТВО СЕЛЬСКОГО ХОЗЯЙСТВА И ПРОДОВОЛЬСТВИЯ РФ
ВГСХА
КАФЕДРА ХИМИИ
Реферат на тему:
Выполнил: студент первого курса
инженерного факультета
15 б группы
Кошманов В.В.
Проверил: Харченко Н.Т.
Великие Луки 1998г.
Содержание:
Историческая справка. 3
Распространение в природе. 3
Физические и химические свойства. 3
Соединения двухвалентного марганца. 4
Соединения четырёхвалентного марганца. 4
Соединения шестивалентного марганца. 5
Соединения семивалентного марганца. 5
Получение. 6
Применение марганца и его соединений. 6
Литература. 7
Историческая справка.
Минералы Марганца известны издавна. Древнеримский натуралист Плиний упоминает о чёрном камне, который использовали для обесцвечивания жидкой стеклянной массы; речь шла о минерале пиролюзите MnO>2>. В Грузии пиролюзит с древнейших времён служил присадочным материалом при получении железа. Долгое время пиролюзит называли чёрной магнезией и считали разновидностью магнитного железняка. В 1774 году К.Шелле доказал, что это соединение неизвестного металла, а другой шведский учёный Ю.Гаи, сильно нагревая смесь пиролюзита с углём, получил Марганец загрязнённый углеродом. Название Марганец традиционно происходит от немецкого Marganerz-марганцевая руда.
Распространение в природе.
Среднее Содержание Марганца в земной коре 0.1%, в большинстве изверженных пород 0.06-0.2% по массе, где он находится в рассеянном состоянии в форме Mn2+ (аналог Fe2+). На земной поверхности Mn2+ легко окисляется, здесь известны также минералы Mn3+ и Mn4+. В биосфере Марганец энергично мигрирует в восстановительных условиях и малоподвижен в окислительных условиях. Наиболее подвижен Марганец в кислых водах тундры и лесных ландшафтах, где он находится в форме Mn2+. Содержание Марганца здесь часто повышенно и культурные растения местами страдают от избытка Марганца; в почвах, озёрах, болотах образуются железно марганцовые конкуренции, озёрные и болотные руды. В сухих степях и пустынях в условиях щелочной окислительной среды Марганец малоподвижен. Организмы бедны Марганцем, культурные растения часто нуждаются в марганцовых микро удобрениях. Речные воды бедны Марганцем (10-6-10-5г/л.), однако суммарный вынос этого элемента огромен, причём основная его масса осаждается в прибрежной зоне.
Физические и химические свойства.
В чистом виде марганец получают либо электролизом раствора сульфата марганца (II), либо восстановлением из оксидов кремнием в электрических печках. Элементарный Марганец представляет собой серебристо-белый твердый, но хрупкий металл. Его хрупкость объясняется тем, что при нормальных температурах в элементарную ячейку Mn входит 58 атомов в сложной ажурной структуре, не относящейся к числу плотноупакованных. Плотность Марганца 7.44 г/см3, температура плавления 1244оС, температура кипения 2150оС. В реакциях проявляет валентность от 2 до 7, наиболее устойчивые степени окисления +2,+4,+7.
Соединения двухвалентного марганца.
Соли двухвалентного марганца можно получить при растворении в разбавленных кислотах:
Mn+2HCl MnCl>2>+H3
При растворении в воде образуется гидроксид Mn(II):
Mn+2HOH Mn(OH)>2>+H>2>
Гидроксид марганца можно получить в виде белого осадка при действии на растворы солей двухвалентного марганца щелочью:
MnSO>4>+2NaOH Mn(OH)>2> +NaSO>4>
Соединения Mn(II) на воздухе неустойчивы, и Mn(OH)>2> на воздухе быстро буреет, превращаясь в оксид-гидроксид четырёхвалентного марганца.
2Mn(OH)>2>+O>2> MnO(OH)>2>
Гидроксид марганца проявляет только основные свойства и не реагирует со щелочами, а при взаимодействии с кислотами даёт соответствующие соли.
Mn(OH)>2>+2HCl MnCl>2>+2H>2>O
Оксид марганца может быть получен при разложении карбоната марганца:
MnCO>3 > MnO+CO>2>
Либо при восстановлении диоксида марганца водородом:
MnO>2>+H>2> MnO+H>2>O
Соединения четырёхвалентного марганца.
Из соединений четырёхвалентного марганца наиболее известен диоксид марганца MnO>2 >- пиролюзит. Поскольку валентность IV является промежуточной, соединения Mn (VI) образуются как при окислении двухвалентного марганца.
Mn(NO>3>)>2> MnO>2>+2NO>2>
Так и при восстановлении соединений марганца в щелочной среде:
3K>2>MnO>4>+2H>2>O 2KMnO>4>+MnO>2>+4KOH
Последняя реакция является примером реакции самоокисления - самовосстановления, для которых характерно то, что часть атомов одного и того же элемента окисляется, восстанавливая одновременно оставшиеся атомы того же элемента:
Mn6++2e=Mn4+ 1
Mn6+-e=Mn7+ 2
В свою очередь MnО>2> может окислять галогениды и галоген водороды, например HCl:
MnO>2>+4HCl MnCl>2>+Cl>2>+2H>2>O
Диоксид марганца - твёрдое порошкообразное вещество. Он проявляет как основные, так и кислотные свойства.
Соединения шестивалентного марганца.
При сплавлении MnO>2> со щелочами в присутствии кислорода, воздуха или окислителей получают соли шестивалентного Марганца, называемые манганатами.
MnO>2>+2KOH+KNO>3> K>2>MnO>2>+KNO>2>+H>2>O
Соединений марганца шестивалентного известно немного, и из них наибольшее значение соли марганцевой кислоты - манганаты.
Сама марганцевая кислота, как и соответствующей ей триоксид марганца MnO>3>, в свободном виде не существует вследствии неустойчивости к процессам окисления - восстановления. Замена протона в кислоте на катион металла приводит к устойчивости манганатов, но их способность к процессам окисления - восствновления сохраняется. Растворы манганатов окрашены в зелёный цвет. При их подкислении образуется марганцеватая кислота,разлагается до соединений марганца четырёхвалентного и семивалентного.
Сильные окислители переводят марганец шестивалентный в семивалентный.
2K>2>MnO>4>+Cl2>2> 2KMnO>4>+2KCl
Соединения семивалентного марганца.
В семивалентном состоянии марганец проявляет только окислительные свойства. Среди применяемых в лабораторной практике и в промышленности окислителей широко применяется перманганат калия KMnO>2>, в быту называемый марганцовкой. Перманганат калия представляет собой кристаллы чёрно-фиолетового цвета. Водные растворы окрашены в фиолетовый цвет, характерный для иона MnO>4>-.
Перманганаты являются солями марганцевой кислоты, которая устойчива только в разбавленных растворах (до 20%). Эти растворы могут быть получены действием сильных окислителей на соединения марганца двухвалентного:
2Mn(NO>3>)> 2>+PbO>2>+6HNO>3> 2HMnO>4>+5Pb(NO>3>)> 2>+> >2H>2>O
При концентрации HMnO>4> выше 20% происходит разложение её по уравнению:
4HMnO>4 > 4MnO+3O>2> +2H>2>O
Соответствующий марганцевой кислоте марганцевый ангидрид, или оксид марганца (VII), Mn>2>O>7> может быть получен путем воздействия концентрированной серной кислоты на перманганат калия. Этот оксид является ещё более сильным окислителем, чем HMnO>4> и KMnO>4>. Органические соединения при с Mn>2>O>2> самовоспламеняются. При растворении Mn>2>O>2 > в воде образуется марганцевая кислота. Из-за неустойчивости и крайне высокой реакционной способности Mn>2>O>2 >не применяют, а вместо него используют твердые перманганаты.
В зависимости от среды перманганат калия может восстанавливаться до различных соединений.
При нагревании сухого перманганата калия до температуры выше 200 ОС он разлагается.
2KMnO>4> K>2>MnO>4> + MnO>2> + O>2>
Этой реакцией в лаборатории иногда пользуются для получения кислорода.
Получение.
Наиболее чистый марганец получают в промышленности, по способу советского электрохимика Р. И. Агладзе (1939), электролизом водных растворов MnSO>4> с добавкой (NH>4>)>2>SO>4> при pH = 8.0 - 8.5. Процесс ведут с анодами из свинца и катодами из титанового сплава АТ-3 или нержавеющей стали. Чешуйки марганца снимают с катодов и если надо переплавляют.
Менее чистый марганец получают алюминотермией, а также электротермией.
Добыча марганцевой руды в СССР.
1913 |
1940 |
1950 |
1960 |
1970 |
1972 |
1245т |
2557т |
3377т |
5872т |
6841т |
7819т |
Применение марганца и его соединений.
Марганец в большом количестве применяется в металлургии в процессе получения сталей для удаления из них серы и кислорода. Однако в расплав добавляют не марганец, а справ железа с марганцем - ферромарганец, который получают восстановлением пиролюзита углём. Добавки марганца к сталям повышают их устойчивость к износу и механическим напряжениям. В сплавах цветных металлов марганец увеличивает их прочность и устойчивость к коррозии.
Диоксид марганца используют в качестве катализатора в процессах окисления аммиака, органических реакциях и реакциях разложения неорганических солей. В керамической промышленности MnO>2> используют для окрашивания эмалей и глазурей в черный и тёмно-коричневый цвет. Высокодисперсный MnO>2> обладает хорошей адсорбирующей способностью и применяется для очистки воздуха от вредных примесей.
Перманганат калия применяют для отбеливания льна и шерсти, обесцвечивания технологических растворов, как окислитель органических веществ.
В медицине применяют некоторые соли марганца. Например, перманганат калия применяют как антисептическое средство в виде водного раствора, для промывания ран, полоскания горла, смазывания язв и ожогов. Раствор KMnO>4> применяют и внутрь при некоторых случаях отравления алкалоидами и цианидами. Марганец является одним из активнейших микроэлементов и встречается почти во всех растительных и живых организмах. Он улучшает процессы кроветворения в организмах.
Не стоит забывать, что соединения марганца могут оказывать токсичное действие на организм человека. Предельно допустимая концентрация марганца в воздухе 0.3 мг/м3. При выраженном отравлении наблюдается поражение нервной системы с характерным синдромом марганцевого парксинсонизма.
Список литературы:
Большая советская энциклопедия.
Ю.М.Шилов, Ю.И.Смушкевич, П.М.Чукуров, М.И.Тарасенко, "Общая химия", М.,1983г.