Реакция Байера-Виллигера
Реакция Байера-Виллигера
Реакция Байера, перегруппировка Байера-Виллигера, окисление кетонов и альдегидов действием Н2О2, HOSO2OOH или орг. надкислот, приводящее к образованию сложных эфиров, лактонов или к-т:
Р-цию осуществляют в полярных орг. р-рителях, обычно при 10-40°С (часто процесс экзотермичен). Катализаторы -к- ты.
Легкость миграции R' в кетонах уменьшается в ряду: о- и n-гидроксифенил > n-метоксифенил > Н > циклогептил > циклогексил > циклопентил > фенил > > изо-алкил > н-алкил > метил, n-хлорфенил > > n-нитрофенил. Конфигурация мигрирующей группы в р-ции не меняется.
Алициклич.
кетоны при проведении р-ции в присут.
эта-нола образуют этиловые
эфиры
гидроксикиспот:
где
п= 1-14. Дикетоны превращ. в ангидриды
карбоновых к-т,
,
ненасыщенные
кетоны-в эфиры енолов. Гетероциклич.
кетоны в р-цию не вступают. Считается,
что механизм Б. - В. р. - ионный:
где R" = Н, SO3H или ацил. Перегруппировка I в II осуществляется по секстетному механизму (у промежут. соед. II на атоме С находится секстет электронов). Р-ция открыта А. Байером и В. Виллигером в 1899.
Список литературы
Хасселл Ч. X., в сб.: Органические реакции, пер. с англ., сб. 9, М., 1959, с. 82-124;
Белов В. Н., Хейфец Л.А., Вирезуб С. И., в кн.: Реакции и методы исследования органических соединений, кн. 10, М., 1961, с. 7-208.
Для подготовки данной работы были использованы материалы с сайта http://www.xumuk.ru/