Спирты (алкоголи)

Спирты (алкоголи)

Спиртами или алкоголями называют производные углеводородов, в молекулах которых один или несколько водородных атомов замещены на соответствующее число гидроксильных групп (—ОН).

Характер алифатического радикала, с которым связана гидроксильная группа, определяет предельность или непредельность спиртов:

H_>3>C—CH_>2>—CH_>2>—OH CH_>2>==CH—CH_>2>—OH

пропиловый спирт аллиловый спирт

От числа гидроксильных групп, входящих в состав молекулы спирта зависит его атомность. Спирты бывают одноатомные (I), двухатомные (II), трехатомные (III) и многоатомные (IV):

CH_>3>—CH_>2>—OH HOCH_>2>—CH_>2>OH HOCH_>2>—CH(OH)—CH_>2>OH HOCH_>2>—(CHOH)_>4>—CH_>2>OH гексит

этиловый этиленгликоль глицерин спирт

(I) (II) (III) (IV)

Одноатомные предельные спирты (алканолы)

Строение

Изучение спиртов лучше начать с рассмотрения предельных одноатомных, имеющих общую формулу C_>n>H_>2n+1>OH, или в общем виде R—OH.

В зависимости от характера углеродного атома (первичный, вторичный или третичный), с которым связана гидроксильная группа, различают спирты первичные, вторичные и третичные:

CH_>3>—CH_>2>—CH_>2>—OH H_>3>C—CH—CH_>3> H_>3>C—C—CH_>3>

| |

OH CH_>3>

пропиловый изопропиловый трет-бутиловый

спирт спирт спирт

(первичный) (вторичный) (третичный)

(Одновалентная спиртовая группа —СН_>2>OН называется первичной, двухвалентная - ==СН—ОН - вторичной и трехвалентная - С—ОН - третичной спиртовой группой.)

Строение самого простого спирта — метилового (метанола) — можно представить формулами:

H—C—OH или CH_>3>—OH

структурные

формулы

^..
..

H : C : O : H

^{.. ..}

электронная

формула

Из электронной формулы видно, что кислород в молекуле спирта имеет две неподеленные электронные пары.

Кислород в гидроксильной группе, обладая значительной электроотрицательностью, оттягивает электронную плотность связи O—Н в свою сторону. Поэтому такая связь частично поляризована: на атоме кислорода появляется частичный отрицательный, а на водороде — частичный положительный заряды:_>>

_>>_>->_>>_>+>

O  H

Однако эта поляризация снижается за счет донорных свойств алкильных радикалов:_>>

_>>_>->_>>_>+>

R  O  H

Таким образом, подвижность атома водорода в гидроксильной группе спирта несколько меньше, чем в воде. Более "кислым" в ряду одноатомных предельных спиртов будет метиловый (метанол). Он немного "кислее", чем вода.

Радикалы в молекуле спирта также играют определенную роль в проявлении кислотных свойств. Обычно углеводородные радикалы понижают кислотное свойства. Но если в них содержатся, электроноакцепторные группы, то кислотность спиртов заметно увеличивается. Например, спирт (СF_>3>)_>3>С—ОН за счет атомов фтора становится настолько кислым, что способен вытеснять угольную кислоту из ее солей.

Номенклатура и изомерия

Номенклатура. Названия спиртов чаще всего связывают с названиями радикалов, с которыми связана гидроксильная группа:

H_>3>C—OH C_>2>H_>6>—OH H_>3>C—CH—OH

CH_>3>

метиловый этиловый изопропиловый

спирт спирт спирт

По систематической номенклатуре спирты называют по названию соответствующего алкана с добавлением суффикса -ол (СН_>3>ОН - метанол, C_>2>H_>5>—ОН - этанол и т.д.). Главную цепь нумеруют с того конца, к которому ближе расположена гидроксильная группа. Например:

CH_>3>—CH_>2>—CH_>2>—OH CH_>3>—CH—OH CH_>3>—CH—CH_>2>—CH—CH_>3>

| | |

CH_>3> CH_>3> OH

пропанол-1 пропанол-2 4-метилпентанол-2

Иногда спирты рассматривают как производные простейшего спирта — метилового СH_>3>—ОН, который называют также карбинолом:

CH_>3>—CH_>2>—OH

метилкарбонил

(этиловый спирт)

Изомерия. Строение спиртов зависит от структуры углеродной цепи и положения в ней гидроксильной группы. Например:

CH_>3>—CH_>2>—CH_>2>—CH_>2>—OH CH_>3>—CH_>2>—CH—OH_>3> CH_>3>—CH—CH_>2>OH

| | OH CH_>3>

н-бутиловый спирт, втор-бутиловый изобутиловый

бутанол-1 спирт, бутанол-2 спирт, 2-ме-

тилпропанол-1

| CH_>3>—C—CH_>3>

CH_>3>

трет-бутиловый спирт,

2-метилпропанол-2

Получение

В природе спирты встречаются редко, чаще — в виде производных (сложные эфиры и др.), из которых они могут быть получены. Для получения спиртов важную роль играет органический синтез. Приведем некоторые способы синтеза спиртов.

1. Гидратация (присоединение воды к алкенам). Реакция проводится в присутствии катализаторов. При использовании в качестве катализатора серной кислоты (сернокислотная гидратация) реакция идет в две стадии:

H_>2>C==CH_>2> + HO—SO_>2>—OH  H_>3>C—CH_>2>—OSO_>2>—OH

этилсерная кислота

H_>3>C—CH_>2>—OSO_>2>—OH + H_>2>O  H_>3>C—CH_>2>—OH + H_>2>SO_>4>

этиловый спирт

Если реакцию гидратации проводить при высокой температуре (300 - 350 °С) и давлении в присутствии катализатора (смеси фосфорной к вольфрамовой кислот), то реакция идет в одну стадию. Это—метод прямой гидратации. При получении этилового спирта этот метод вытеснил сернокислотную гидратацию. Гидратация алкенов имеет важное промышленное значение. Этот способ позволяет получать спирты из доступного и дешевого сырья — газов крекинга. Так, из 1 т этилене можно получить 1,4 т спирта. Впервые в нашей стране этиловый спирт начали получать гидратацией этилена с 1952 г. (г. Сумгаит).

2. Гидролиз моногалогенопроизводных. Реакцию проводят, нагревая галогеналкилы с водой или водным раствором щелочей:

C_>2>H_>6>Cl + H_>2>O  C_>2>H_>6>OH + HC

3. Получение метанола из синтез-газа. Процесс идет при 220—300 °С и сравнительно невысоком давлении с использованием катализатора из оксидов меди и цинка:

^кат.

CO + 2H_>2>  CH_>3>OH

Из синтез-газа можно получать и другие спирты.

4. Восстановление альдегидов и кетонов. При восстановлении альдегидов образуются первичные, а при восстановлении кетонов — вторичные:

// 2H

H_>3>C—C  H_>3>C—CH_>2>OH

\ H

уксусный этиловый

альдегид спирт

H_>3>C—CO—CH_>3>  H_>3>C—CH—CH_>3>

ацетон изопропиловый

спирт

5. Спиртовое брожение (расщепление) моносахаридов C_>6>H_>12>O_>6> под влиянием ферментов:

зимаза

C_>6>H_>12>O_>6> — C_>2>H_>6>OH + _>2>CO_>2>

Физические и химические свойства

Физические свойства. Физические свойства некоторых одноатомных спиртов приведены в таблице.

Таблица 1. Физические свойства некоторых одноатомиых спиртов

Название спиртов	Формула	t_>кип>,°C	t_>пл>,°C	d²⁰_>4>
Метиловый (метанол)	СН_>3>ОН	64,7	-97,8	0,7930
Этиловый (этанол)	C_>2>H_>5>OH	78,3	-117,3	0,7900
Пропиловый (пропанол-1)	н-С_>3>Н_>7>ОН	97,2	-127	0,8040
Изопропиловый (пропанол-2)	СH_>3>СН(ОН)СН_>3>	82,2	-88	0,7850
Бутиловый (бутанол-1)	н-C_>4>H_>9>OH	117,7	-79,9	0,8090
втop-Бутиловый (бутанол-2)	СH_>3>СН_>2>СН(ОН)СН_>3>	100	-89	0,8080
Изобутиловый (2-метилпропанол-1)	СН_>3>СН(СН_>3>)СН_>2>OН	108,4	-108	0,8010
трет-Бутиловый (2-метилпропанол-2)	(СН_>3>)_>3>СОН	83	+25	0,7880
Амиловый (пентанол-1)	C_>5>H_>11>OH	138	-78,2	0,8140
Гексиловый (гексанол-1)	C_>6>H_>13>OH	157,2	-51,6	0,8190
Гептиловый (гептанол-1)	C_>7>H_>15>OH	176,3	-34,1	0,8220
Октиловый (октанол-1)	C_>8>H_>17>OH	195,0	-16,3	0,8240
Нониловый (нонанол-1)	C_>9>H_>19>OH	213,5	-5,0	0,8270
Дециловый (деканол-1)	C_>10>H_>21>OH	231,0	+6,0	0,8290

Предельные одноатомные спирты от C_>1> до C_>12> — жидкости. Высшие спирты — мазеобразные вещества, от C_>21> и выше — твердые вещества.

Все спирты легче воды (плотность ниже единицы). Температура кипения спиртов нормального строения повышается с увеличением молекулярной массы. Спирты нормального строения кипят при более высокой температуре, чем спирты с изостроением. В воде хорошо растворяются метиловый, этиловый и пропиловый спирты. С увеличением молекулярной массы растворимость спиртов снижается. Низшие спирты легче воспламеняются и горят бесцветным пламенем. Спирты с большой молекулярной массой коптят при горении.

Температура кипения спиртов выше, чем галогеналкилов и углеводородов с тем же числом углеродных атомов. Это объясняется тем, что молекулы спирта, как и воды, являются ассоциированными жидкостями за счет водородных связей, возникающих между молекулами:

^{.
. .} : H—O :^{. . .} H—O :^{. . .} H—O :^{. . .}

| | |

R R R

Водородная связь оказывает большое влияние на физические свойства спиртов.

Химические свойства. Основные химические свойства спиртов определяются реакционноспособной гидроксильной группой. Химические реакции могут идти или только по водороду гидроксильной группы, или протекать с участием всей группы.

Реакции гидроксильного водорода.

1. Взаимодействие спиртов со щелочными металлами (образование алкоголятов). Спирты, как известно, обладают чрезвычайно слабыми кислотными. Однако атом водорода гидроксильной группы, обладая некоторой подвижностью, способен обмениваться в реакциях замещения на активные металлы:

2C_>2>H_>6>OH + 2Na  2C_>2>H_>6>ONa + H_>2>

этилат

натрия

Образующиеся продукты называют алкоголятами (от названия спиртов — алкоголи). Алкоголяты метилового спирта называются метилатами, а этилового — этилатами и т.д. Алкоголяты — твердые, неустойчивые вещества, легко подвергающиеся гидролизу:

C_>2>H_>6>ONa + H_>2>O  C_>2>H_>6>OH + NaOH

Алкоголяты щелочных металлов обладают более сильными основными свойствами, чем гидроксиды щелочных металлов.

2. Образование простых эфиров.

Взаимодействием алкоголятов с галогеналкилами можно получить простые эфиры:

C_>2>H_>6>—ONa + I—C_>2>H_>6>  C_>2>H_>6>—O—C_>2>H_>6> + NaI

диэтиловый

эфир

3. Образование сложных эфиров (реакция этерификации).

При реакции спиртов с кислотами (органическими или неорганическими) получаются соединения, которые называют сложными эфирами. Такая реакция получила название реакции этерификации (от лат. aether — эфир).

Если во взаимодействие со спиртом вводят органические (карбоновые) кислоты, то в качестве катализатора используют сильные минеральные кислоты:

O O

// H⁺ //

H_>3>C—С—OH + HO—C_>2>H_>5>  H_>3>C—C—O—C_>2>H_>5> + H_>2>O

уксусная этиловый эфир

кислота уксусной кислоты

(этилацетат)

Реакции гидроксила.

1. Замещение гидроксильной группы на галоген (образование галогенопроизводного):

C_>2>H_>6>OH + HCl  C_>2>H_>6>Cl + H_>2>O

Такая реакция обратима, но можно равновесие сдвинуть вправо, если ее проводить в присутствии водоотнимающих средств (например, H_>2>SO_>4>(конц.), ZnCl_>2> и др.).

Замещение гидроксильной группы на галоген происходит также при взаимодействии спирта с PCl_>5>.

2. Дегидратация спиртов (отщепление воды).

Реакция дегидратации может быть внутримолекулярной и межмолекулярной.

При внутримолекулярной дегидратации образуются алкеновые углеводороды:

H⁺

CH_>2>—CH_>2>  H_>2>C==CH_>2> + H_>2>O

| | t этилен

H OH

Легче дегидратируются третичные, затем вторичные и, наконец, первичные спирты.

Межмолекулярная дегидратация приводит к образованию простых эфиров:

H⁺

C_>2>H_>5>—OH + HO—C_>2>H_>5>  C_>2>H_>5>—O—C_>2>H_>5> + H_>2>O

t диэтиловый

эфир

В этих реакциях в качестве водоотнимающих средств используют Н_>2>SO_>4> (конц.).

Окисление спиртов.

Предельные спирты, в отличие от алканов, легко окисляются. Главный "виновник" этого — гидроксильная группа. При окислении первичных спиртов образуются альдегиды, а при окислении вторичных — кетоны:

В качестве окислителей используют К_>2>Сr_>2>О_>7> + H_>2>SO_>4> или KMnO_>4> + H_>2>SO_>4>.

Третичные спирты более устойчивы к действию окислителей. Реакции окисления спиртов являются обратными реакциями восстановления альдегидов и кетонов.

Отдельные представители

Метиловый, или древесный спирт (метанол-яд), СН_>3>ОН — прозрачная жидкость со специфическим запахом, напоминающим этиловый спирт. В промышленности его получают из синтез-газа. Раньше получали сухой перегонкой древесины (отсюда его старое название — древесный спирт). Метиловый спирт широко используется в промышленности для синтеза формальдегида, полимерных материалов. Применяют его в качестве растворителей для лаков, политур, красителей.

Из метилового спирта получают различные органические продукты, в том числе — высокооктановое топливо. Спирт используют в органическом синтезе как метилирующий агент (средство для введения в органические соединения группы СН_>3>).

Метиловый спирт — сильный яд. Несколько его граммов, попав в организм, приводят к слепоте, а большие количества — к смерти. Поэтому метиловый спирт для технических нужд идет под обязательным названием "Метанол — яд" и хранится в специальных опечатанных хранилищах (сейфах).

Этиловый спирт (этанол) С_>2>Н_>5>ОН — бесцветней жидкость, легко испаряющаяся. Спирт, содержащий 4—5 % воды, называют ректификатом, а содержащий только доли процента воды — абсолютным спиртом. Такой спирт получают химической обработкой в присутствии водоотнимающих средств (например, свежепрокаленного СаО).

Этиловый спирт — многотоннажный продукт химической промышленности. Получают его различными способами. Один из них — спиртовое брожение веществ, содержащих сахаристые вещества, в присутствии ферментов (например, зимазы — фермента дрожжей): зимаза

C_>6>H_>12>O_>6> —^зимаза C_>2>H_>6>OH + 2CO_>2>

Такой спирт называют пищевым или винным спиртом.

Этиловый спирт можно получать из целлюлозы, которую предварительно гидролизуют. Образующуюся при этом глюкозу подвергают в дальнейшем спиртовому брожению. Полученный спирт называют гидролизным.

Как известно, для получения этилового спирта существуют и синтетические способы, такие, как сернокислотная или прямая гидратация этилена:

H_>2>C==CH_>2> + H_>2> —^кат^. H_>3>C—CH_>2>OH

Себестоимость спирта, полученного таким способом, намного дешевле, чем приготовленного из пищевых продуктов.

Этиловый спирт широко используют в различных областях промышленности и прежде всего в химической. Из него получают синтетический каучук, уксусную кислоту, красители, эссенции, фотопленку, порох, пластмассы. Спирт является хорошим растворителем и антисептиком. Поэтому он находит применение в медицине, парфюмерии. В больших количествах этиловый спирт идет для получения спиртоводочных изделий.

Этиловый спирт — сильный наркотик. Попадая в организм, он быстро всасывается в кровь и приводит организм в возбужденное состояние, при котором человеку трудно контролировать свое поведение. Употребление спирта часто является основной причиной тяжелых дорожно-транспортных аварий, несчастных случаев на производстве и бытовых преступлений. Спирт вызывает тяжелые заболевания нервной и сердечно-сосудистой систем, а также желудочно-кишечного тракта. Спирт опасен в любой концентрации (водка, настойки, вино, пиво и т.д.).

Этиловый спирт, применяемый для технических целей, специально загрязняют дурно пахнущими веществами. Такой спирт называют денатуратом (для этого спирт подкрашивают, чтобы отличить его от

чистого спирта).

н-Пропиловый спирт (проданол-1) Н_>3>С—СН_>4>—СН_>4>ОН - бесцветная жидкость. Используют для получения некоторых органических веществ.

Изопропиловый спирт (пропанол-2)

Н_>3>С—СНОН—СН_>3> — жидкость со специфическим запахом. Получается гидратацией пропилена. Применяют для производства ацетона, в качестве растворителя, в парфюмерии.

Список литературы

Для подготовки данной применялись материалы сети Интернет из общего доступа