Одноатомные непредельные спирты (алкенолы и алкинолы)

Одноатомные непредельные спирты (алкенолы и алкинолы)

Непредельные спирты (алкенолы и алкинолы) — производные непредельных углеводородов, в молекулах которых водородный атом замещен на гидроксильную группу.

Строение.

Непредельные спирты имеют различное строение. В одном случае гидроксильная группа находится непосредственно при углеродном атоме с двойной связью (I), в другом — при углероде, не связанном двойной связью (II):

Н_>2>С==СН—ОН Н_>2>С==СН—СН_>2>—ОН

виниловый спирт аллиловый спирт

(I) (II)

Электронная формула винилового спирта имеет вид:

H H

.. .. ..

C : : C : O : H

.. ..

H

Спирты типа (I) — этиленовые спирты — неустойчивы и в свободном состоянии не встречаются. В растворах они могут существовать непродолжительное время, изомеризуясь затем в более стабильную форму — альдегиды или кетоны (правило А. Л. Элътекова):

O

H_>2>C==CH==OH  H_>3>C—C^//—H

виниловый уксусный

спирт альдегид

(этенол)

H_>2>C==C—CH_>3>  H_>3>C—C—CH_>3>

| ||

| _HO O

пропенол-2 ацетон

(пропанон)

Номенклатура и изомерия.

По систематической номенклатуре непредельные спирты называют как производные соответствующего непредельного углеводорода с добавлением суффикса -ол. Место гидроксильной группы и кратной связи указывают цифрой. При этом предпочтение отдают гидроксилу:

СН_>3>

|

H_>3>C—CH==C—CH_>2>—OH HCC—CH_>2>—OH

2-метилбутен-2-ол-1 пропин-2-ол-1

За некоторыми спиртами сохраняются тривиальные названия, например виниловый спирт, аллиловый спирт, пропаргиловый спирт и др.

Структурная изомерия связана со строением углеродной цепи и положением в ней кратной связи и гидроксила:

Н_>2>С==CН—СH_>2>—ОН Н_>2>С==С—СН_>3>

|

OH

пропенол-1 пропенол-2

Получение.

1. Непредельные спирты можно получать, вводя гидроксильную группу в соединение, имеющее кратную связь:

t

Н_>2>С==СН—СН_>3> + Cl_>2>  Н_>2>С==СН—СН_>2>Сl + НС1

пропилен хлористый аллил

t

Н_>2>С==СН—СН_>2>С1 + NaOH  Н_>2>С=СН—CН_>2>OН + NaCI

аллиловьш спирт

2. Конденсацией ацетилена с формальдегидом получают пропаргиловый спирт

O

//

НССН + Н—С  HСC—СН_>2>—ОН

\

H

пропаргиловый

спирт

Химические свойства.

Виниловый спирт — очень нестойкие соединение, но его производные, например, простые и сложные эфиры — довольно устойчивы:

H_>2>C==CH—O—C_>2>H_>5 > Н_>2>С=СН—O—СОСН_>3>

винилэтиловый винилацетат

эфир (простой (сложный

эфир) эфир)

Винилацетат легко полимеризуется с образованием полимера — поливинилацетата (ПВА):

nH_>2>C=СН   —CH_>2>—CH— 

| | | |

OCOCH_>3>  OCOCH_>3> n

поливинилацетат



Поливинилацетат при омылении превращается в поливиниловый спирт — устойчивый (в отличие от винилового спирта) полимерный продукт:

 —CH_>2>—CH—  _>HCl >  —CH_>2>—CH— 

| | | ————— | | | + nCH_>3>COOH

 OCOCH_>3> n ^{(сп. р—р)}  OH  n

поливинилацетат поливиниловый

спирт

Поливинилацетат и поливиниловый спирт находят широкое применение. Например, на основе поливинилового спирта получают синтетическое волокно винол. Жидкие низкомолекулярные продукты полимеризации винилацетата или растворы поливинилацетата в органических растворителях, а также его водные дисперсии используют в качестве клеев (клей ПАВ), обладающих высокой адгезией.

Непредельные спирты типа (II), имея в молекуле кратную связь и гидроксильную группу, проявляют свойства спиртов и непредельных соединений. Например:

_{> Br2}>

|—— H_>2>CB—CHBr—CH_>2>OH

| _>H3> 2,3-дибромпропанол-1

|—— H_>3>C—CH_>2>—CH_>2>—OH

|_{> H3O+O}> пропанол-1

|—— H_>2>COH—CHOH—CH_>2>OH

|_{> HCl}> глицерин

H_>2>C==CH—CH_>2>—OH —|—— H_>3>C—CHCl—CH_>2>OH

|_{> Na}> 2-хлорпропанол-1

|—— H_>2>C==CH—CH_>2>—ONa

|_{> C2H5OH}> алкоголят

|—— H_>2>C==CH—CH_>2>—O—C_>2>H_>5>

|_{> CH3COOH}> этилаллиловый эфир

|—— CH_>3>—COOCH_>2>—CH==CH_>2>

аллилацетат

Непредельные спирты, содержащие тройную связь, обладают свойствами ацетилена и спирта:

_{> Ag2O}>

|—— Ag—CC—CH_>2>OH + H_>2>O

| ацетиленидкар-

HCC—CH_>2>OH —| бинол

| _>PCl5>

|—— HCC—CH_>2>Cl + POCl_>3> + HCl

3-хлорпропин-1

Отдельные представители. Виниловый спирт (этенол) CH_>2>==CH—OH в свободном состоянии не встречается. О его устойчивых производных сказано выше.

Аллиловый спирт (пропенол-1) Н_>2>С=СН—СН_>2>OH — бесцветная жидкость с неприятным запахом, т.кип. 97,5 ^oС. Растворим в воде. Является промежуточным продуктом при синтезе глицерина. Используют в парфюмерной промышленности.

Пропаргиловый спирт (пропин-2-ол-1) HССН_>2>ОН — бесцветная жидкость с неприятным запахом, кипящая при 114,7 °С. Является промежуточным продуктом при получении аллилового спирта и глицерина, а также в производстве дивинила.

Список литературы

Для подготовки данной применялись материалы сети Интернет из общего доступа