Хлорирование метана

Министерство Образования и Науки РФ

Казанский Государственный Технологический Университет

Кафедра Общей Химической Технологии

Реферат

по курсу: Технология химических производств

на тему:

Хлорирование метана

Казань 2008

Содержание

Хлорирование метана

Технологические и технико-экономические показатели

Реклама

Список литературы

Хлорирование метана

Процесс совместного получения хлорметанов можно осуществлять в реакторе со стационарным или псевдоожиженным слоем катализатора. Вторая технология более перспективна, она включает следующие стадии: хлорирование в псевдоожиженном слое катализатора; пылеулавливание и отпаривание газов кислотного характера; абсорбция хлороводорода; нейтрализация и осушка рециркулирующего реакционного газа; компримироваиие рециркулирующих газов; ректификация хлорметанов с выделением товарных продуктов.

Хлор и метан подают в реактор в соотношении от 1: 2 до 3,88: 1 в зависимости от того, какое хлорпроизводное желательно получить. Например, при соотношении С1>2>: СН>4>-1: 2 образуется продукт, содержащий [п% (мол)]: СН>3>С1 - 62; СН>2>С1>2> - 30; СНС1>3> - 7; СС1>4> - 1; при соотношении С1>2>: СН>4> = 3,88: 1 образуется продукт, содержащий только 4% (мол) СНС1>3> и 96% (мол) СС1>4>.

Метан и хлор поступают в реактор 1 с псевдоожиженным слоем катализатора. Реактор выполнен из хромоникелевоп стали.

Хлорирование ведут; при 350 °С и атмосферном давлении, время контакта 0,1-20 с. Реакционная смесь проходит систему пылеулавливания (циклон 2) и поступает на нейтрализацию в колонну 3, где отпариваются кислые газы. После этой колонны продукты реакции промывают водой в скруббере 6; при этом получается товарная соляная кислота. Далее газы нейтрализуют раствором щелочи в скруббере 7 и осушают серной кислотой в скруббере 8.

Нейтрализованные газы, содержащие в основном метан и метилхлорид, компримируют и возвращают в реактор на хлорирование. Конденсат после отпаривания кислых газов поступает на ректификацию в колонны 10, 12 и 13, в которых последовательно выделяют метиленхлорид, хлороформ и тетрахлорид углерода.

Для удалении инертных примесей часть реакционного газа после компрессора 9 и скруббера 6 выводят в атмосферу (на схеме не показано). Расход основного сырья на 1 т готового продукта составляет 133 кг метана и 1784 кг хлора.

В процессе на 1 т хлороформа образуется 0,9 т метиленхлорида и 0,5 т тетрахлорида углерода. Кубовые остатки (в основном со стадии ректификации) в количестве 0,01 т на 1 т хлороформа направляют па установку термического обезвреживания. В процессе образуется соляная кислота (примерно 1 т па 1 т хлороформа), которую после очистки от хлорорганических примесей можно применять вместо синтетической. Отработанную серную кислоту (0,1 т на 1 т хлороформа) передают на производство сульфата натрия.

Задание:

Составить и описать технологическую схему процесса хлорирование метана

Составить материальный баланс процесса

Рассчитать технологические технико-экономические показатели

В основу расчета принять следующие реакции:

CH>4>+Cl>2>→CH>3>Cl+HCl

CH>3>Cl+Cl>2>→CH>2>Cl>2>+HCl

CH>2>Cl>2>+Cl>2>→CHCl>2>+HCl

CHCl>3>+Cl>2>→CCl>4>+HCl

Исходные данные:

Производительность установки по хлорсодержащим продуктам, т/сут

60

Состав сырья,% масс

природный газ с содержание метана

технический хлор с содержанием примесей

93

1.5

Состав продуктов,% моль

метан

хлористый метан

хлористый метилен

хлороформ

четыреххлористый углерод

32

18

25

20

5

Мольное соотношение хлор-метан

2.6

Потери метана,% масс

1.3

Материальный баланс. Схема потоков:

CH>4>; Cl>2>; природный газ; CH>3>Cl; CH>2>Cl>2>; CHCl>3>; CCl>4>; CH>4>;

примесь Cl>2 >Cl>2>; прир. газ; примесь Cl>2>; HCl

Приход

Расход

кг/ч

кмоль/ч

кг/ч

кмоль/ч

CH>4>

Cl>2>

CH>3>Cl

CH>2>Cl>2>

CHCl>3>

CCl>4>

HCl

прим. CH>4>

прим. Cl>2>

604,88

6969,9

0

0

0

0

0

45,53

106,14

37,81

98,306

0

0

0

0

0

191 + 7,76

3053,38

339

792,25

890,75

287

2013,5

45,53

106,14

11,94 + 0,485

43,07

6,72

9,33

7,46

1,87

55,24

Σ>1> = 7726,45

Σ>2> = 7726,31

Молярные массы веществ:

Mr (CH>4>) = 12+4=16 кг/кмоль

Mr (Cl>2>) = 35,45*2=70,9 кг/кмоль

Mr (CH>3>Cl) = 12+3+35,45=50,45 кг/кмоль

Mr (CH>2>Cl>2>) = 12+2+35,45*2=84,9 кг/кмоль

Mr (CHCl>3>) = 12+1+35,45*3=119,35 кг/кмоль

Mr (CCl>4>) = 12+35,45*4=153,8 кг/кмоль

Mr (HCl) = 1+35,45=36,45 кг/кмоль.

1. m (прод) = 60*1000/24=2500кг/ч

2. Найдем массовый процентный состав продуктов:

на 100 моль смеси:

32 моль CH>4> m=32*16=512кг/ч

18 моль CH>3>Cl m = 18*50,45=908,1 кг/ч

25 моль CH>2>Cl>2 >m = 25*84,9=2122,5 кг/ч

20 моль CHCl>3 >m = 20*119,35=2387 кг/ч

5 моль CCl>4 >m = 5*> >153,8=769 кг/ч

всего: 6698,6 кг/ч

W>мас> (СН>4>) = 512/6698,6*100% = 7,64%

W>мас> (СН>3>Cl) = 908,1/6698,6*100% = 13,56%

W>мас> (CH>2>Cl>2>) = 2122,5/6698,6*100% = 31,69%

W>мас> (CHCl>3>) = 2387/6698,6*100% = 35,63%

W>мас> (CCl>4>) = 769/6698,6*100% = 11,48%

Состав продуктов:

m>ост> (СН>4>) =2500*0,0764=191кг/ч

m (СН>3>Cl) =2500*0,1356=339кг/ч

m (CH>2>Cl>2>) =2500*0,3169=792,25кг/ч

m (CHCl>3>) =2500*0,3563=890,75кг/ч

m (CCl>4>) =2500*0,1148=287кг/ч

W>ост> (СН>4>) =191/16=11,94кмоль/час

W (СН>3>Cl) = 339/50,45=6,72кмоль/час

W (CH>2>Cl>2>) = 792,25/84,9=9,33кмоль/час

W (CHCl>3>) = 890,75/119,35=7,46кмоль/час

W (CCl>4>) = 287/153,8=1,87кмоль/час

Прореагировало хлороформа: W>пр> (CHCl>3>) = W (CCl>4>) = 1.87 кмоль/ч

Образовалось хлороформа: W> (CHCl>3>) = W>пр >+ W = 1.87 + 7.46 = 9.33 кмоль/ч.

Прореагировало хлористого метилена: W>пр> (CH>2>Cl>2>) = W> (CHCl>3>) = 9.33 кмоль/ч.

Образовалось хлористого метилена: W> (CH>2>Cl>2>) = W>пр >+ W = 18.66 кмоль/ч

Прореагировало хлористого метила: W> (CH>2>Cl>2>) = W> (CH>2>Cl>2>) = 18.66 кмоль/ч.

Образовалось хлористого метила: W> (CH>2>Cl>2>) = W>пр >+ W = 18.66 + 6.72 = 25.38 кмоль/ч.

Прореагировало метана: W>пр> (СН>4>) = 25.38 кмоль/ч

Всего подано на реакцию: W (СН>4>) = W>пр >+ W>= 25.38 + 11.94 = 37.32

m> (СН>4>) = 37.32 * 16 = 597.12

Всего подано метана с учетом потерь: m>всего> (СН>4>) - 100%,

597.12 - 98.7%

m>всего> (СН>4>) = 597.12 * 100/ 98.7 = 604.88 кг/ч

W (СН>4>) = 604.88/16 = 37.81 кмоь/ч

m>п> (СН>4>) = 604.88 - 597.12 = 7.76 кг/ч

W (СН>4>) = 7.76,16 = 0.485 кмоь/ч

Количество превращенного кислорода и образовавшегося HCl:

1 р - я:

W>1> (Cl>2>) = W>1> (HCl) = W> (СН>3>Cl) = 25.38 кмоль/ч

2 р - я:

W>2> (Cl>2>) = W>2> (HCl) = W> (CH>2>Cl>2>) = 18.66 кмоль/ч, 3 р - я:

W>3> (Cl>2>) = W>3> (HCl) = W> (CHCl>3>) = 9.33 кмоль, 4 р - я:

W>4> (Cl>2>) = W>4> (HCl) = W (CCl>4>) = 1.87 кмоь/ч

W> (Cl>2>) = W>3> (HCl) = 55.24 кмоль/ч

m> о> (Cl>2>) =55.24 * 70.9 = 3916.52 кг/ч

m> о> (HCl) = 55.24 * 36.45 = 2013.5 кг/ч

Хлор с учетом избытка:

W>всего> (Cl>2>) = 2.6 * W>всего> (СН>4>) = 98.306 кмоль/ч

m>всего> (Cl>2>) = 98.306 * 70.9 = 6969.9 кг/ч

Избыток:

m>изб> (Cl>2>) = m>всего> (Cl>2>) - m> (О>2>) = 6969.9 - 3916.52 = 3053.38 кг/ч

W>изб> (Cl>2>) = 3053.38/70.9 = 43.07 кмоль/ч

Подано природного газа (примесь метана):

604.88 - 93%

х - 7%

х = m> (пр. газ) >= 604.88 * 7/93 = 45.53 кг/ч

Подано примесей хлора:

6969.9 - 98.5%

х - 1.5%

х = m>прим> (Cl>2>) = 6969.9 * 1.5/98.5 = 106.14

Технологические и технико-экономические показатели

Пропускная способность установки:

m (CH>4>) + m (Cl>2>) + m (прим Cl>2>) + (прим CH>4>) = 7726,45 кг/ч

Конверсия или степень превращения метана:

= M (CH>4>) подано - M (CH>4>) непрореагировало / M (CH>4>) подано * 100%

= 604,88 - 198,76/604,88* 100% = 67%

Теоретические расходные коэффициенты:

по СН>4>:

т>СН>>4 >= Mr (CH>4>) / Mr (CH>3>Cl) = 16/50,45 = 0,317 кг/кг;

т>СН>>4 >= Mr (CH>4>) / Mr (CH>2>Cl>2>) = 16/84,9 = 0,188 кг/кг;

т>СН>>4 >= Mr (CH>4>) / Mr (CHCl>3>) = 16/119,35 = 0,134 кг/кг;

т>СН>>4 >= Mr (CH>4>) / Mr (CCl>4>) = 16/153,8 = 0,104 кг/кг;

по Cl>2>:

т Cl>2 >= Mr (Cl>2>) / Mr (CH>3>Cl) = 70,9/50,45 = 1,405 кг/кг.

т Cl>2 >= Mr (Cl>2>) / Mr (CH>2>Cl>2>) = 70,9/84,9 = 0,835 кг/кг.

т Cl>2 >= Mr (Cl>2>) / Mr (CHCl>3>) = 70,9/119,35 = 0,594 кг/кг.

т Cl>2 >= Mr (Cl>2>) / Mr (CCl>4>) = 70,9/153,8 = 0,461 кг/кг.

Фактические расходные коэффициенты:

по СН>4>:

ф>СН4 >= m (CH>4>) / m (CH>3>Cl) = 604,88/339 = 1,78 кг/кг;

ф>СН4 >= m (CH>4>) / m (CH>2>Cl>2>) = 604,88/792,25 = 0,764 кг/кг;

ф>СН4 >= m (CH>4>) / m (CHCl>3>) = 604,88/890,75 = 0,679 кг/кг;

ф>СН4 >= m (CH>4>) / m (CCl>4>) = 604,88/287 = 2,108 кг/кг;

по Cl>2>:

ф>Cl>>2>= m (Cl>2>) / m (CH>3>Cl) = 6969,9/339 = 20.56 кг/кг.

ф>Cl>>2>= m (Cl>2>) / m (CH>2>Cl>2>) = 6969,9/792,25 = 8,798 кг/кг.

ф>Cl>>2>= m (Cl>2>) / m (CHCl>3>) = 6969,9/890,75 = 7,825 кг/кг.

ф>Cl>>2>= m (Cl>2>) / m (CCl>4>) = 6969,9/287 = 24,285 кг/кг.

Выход на поданное сырье:

Фактический выход CCl>4>:

Q> = m (CCl>4>) = 287 кг;

Теоретический выход CCl>4>:

Mr (СН>4>)  Mr (CCl>4>), 16  153,8,m (СН>4>)  Q>; 604,88  Q>>;>

Q> = (604,88 * 153,8) / 16 = 5814,409 кг;

Выход CCl>4>:

>CCl>>4> = Q>/ Q>* 100%> >= 287 кг / 5814,409 кг * 100% = 4,936%.

Список литературы

1. Лебедев Н.Н. Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза. Изд. 2-е, пер. М., "Химия", 2005, 736 с.

2. Юкельсон И.И. Технология основного органического синтеза. М.: "Химия", 2008, 846 с.

3. Расчеты химико-технологических процессов / Под ред. И.П. Мухленова. Л.: Химия, 2008, 300 с.